Elk karakter in een string heeft een positie (index), te beginnen bij 0:

 f  i  e  t  s
 0  1  2  3  4

woord = "aardbei"
print(woord[0])               # 'a' (eerste letter)
print(woord[4])               # 'b' (vijfde letter)
print(woord[len(woord) - 1])  # 'i' (laatste letter)

Let op: de index van het laatste karakter is len(woord) - 1, omdat indexen bij 0 beginnen.